Zdravotní nezávadnost sladovnického ječmene

13.11.2000 | MZe ČR

ZdravotnÝ nezßvadnost sladovnickÚho jeŔmene

V LeskÚ republice se konzumuje nejvýtÜÝ mno×stvÝ piva na svýtý (v pr¨mýru 160 litr¨ na osobu roŔný), p°iŔem× pr¨mýrnß spot°eba bý×nÚho konzumenta piva je vÝce jak dvojnßsobnß. Z hlediska ochrany zdravÝ obyvatelstva nelze proto opomenout pravidelnÚ sledovßnÝ zdravotnÝ nezßvadnosti tohoto vřrobku ve smyslu zßkona o potravinßch. VýtÜina kontaminujÝcÝch lßtek v pivu pochßzÝ ze surovin, a proto×e zßkladnÝ surovinou pro vřrobu piva je slad, mohou p°ÝpadnÚ kontaminujÝcÝ lßtky ze sladovnickÚho jeŔmene p°echßzet a× do piva.

P°edmýtem tÚto informace je vyhodnocenÝ hladiny vybranřch kontaminant¨ ve sladovnickÚm jeŔmeni z hlediska analyt¨ sledovanřch v nßpoji a posouzenÝ z toho vyplřvajÝcÝch rizik pro vřrobu piva a sladu.

Informace byla zpracovßna z podnýtu MZe LR na zßkladý vřsledk¨ ˙kolu (monitorovßnÝ cizorodřch lßtek ve sladovnickÚm jeŔmeni), °eÜenÚho Vřzkumnřm ˙stavem pivovarsko-slada°skřm v roce 1999. Umo×˛uje doplnýnÝ a rozÜÝ°enÝ podklad¨ pro systematickř monitoring cizorodřch lßtek v potravinßch a dalÜÝch vřznamnřch komoditßch, zabezpeŔovanř jednak kontrolnÝmi organizacemi zemýdýlskÚho rezortu, jednak vřzkumnřmi ˙stavy, kterÚ jsou zve°ej˛ovßny v periodickřch roŔenkßch MZe LR a poskytuje podklady o ˙rovni kontaminace zßkladnÝ suroviny k vřrobý piva (jako nejmasovýji konzumovanÚho nßpoje v LR) cizorodřmi lßtkami v rßmci zavßdýnÝ systÚm¨ rizikovÚho managementu v pivovarsko-slada°skÚm pr¨myslu, neboŁ na rozdÝl od dodavatel¨ ostatnÝch surovin (slad, voda, chmelovÚ vřrobky, cukr) nejsou v souŔasnÚ dobý pýstitelskÚ zemýdýlskÚ organizace jako jedinÝ subdodavatelÚ schopni vřrobc¨m piva a sladu pr¨kazný garantovat zdravotnÝ nezßvadnost dodßvek.

Na zßkladý zadßnÝ MZe +R byly sledovßny tyto kontaminujÝcÝ lßtky: tý×kÚ a toxickÚ kovy As, Hg, Cd, Pb, Ni, Cr, Cu, polyaromatickÚ uhlovodÝky, biogennÝ aminy, v obilovinßch nejfrekventovanýjÜÝ mykotoxiny, pesticidy a týkavÚ N-nitrosaminy. Z hlediska finßlnÝho produktu, tj. piva, se jednß o nejzßva×nýjÜÝ kontaminanty, kterÚ by z jeŔmene mohly do piva p°echßzet a byly takÚ nejŔastýji jako pozitivnÝ zaznamenßny (viz vyhlßÜka Ŕ. 298/1997 Sb. pro komoditu pivo, resp. obiloviny).

Vřsledky analřz se porovnaly s limity p°edepsanřmi provßdýcÝmi vyhlßÜkami k Zßkonu Ŕ. 110/1997 Sb. o potravinßch a tabßkovřch vřrobcÝch. P°edepsanß nejvyÜÜÝ p°Ýpustnß mno×stvÝ (NPM), p°Ýpustnß mno×stvÝ (PM), specißlnÝ mno×stvÝ (SM) uvßdÝ tabulka 1.

Tabulka 1: NejvyÜÜÝ prÝpustnß mno×stvÝ (NPM), prÝpustnß mno×stvÝ (PM), specißlnÝ mno×stvÝ (SM) a maximßlnÝ limit reziduÝ (MLR) jednotlivrch kontaminantu podle po×adavku Zßkona c. 110/1997 Sb. o potravinßch v obilovinßch.

Kontaminant NPM mg/kg PM mg/kg (5/2) SM mg/kg Poznßmka

ToxickÚ kovy

As 3,0

Cr 4,0

Cd 0,1

Cu 80,0

Ni 6,0

Pb 0,3

Hg 0,05

Nitrosaminy

NDMA 0,001

S N-nitrosaminu 0,01

PolyaromatickÚ uhlovod. 0,002 pro S 10ti nßsobek

Mykotoxiny

aflatoxin B1 0,02

S B1+B2+G1+G2 0,04

sterigmatocystin 0,02

deoxynivalenol 2,0 0,5

BiogennÝ aminy

histamin - - - pro obiloviny nedef.,pivo 20

tyramin - - - pro obiloviny nedef.,pivo 100

Pesticidy MLR mg/kg

carbendazim 0,5

epoxyconazole 0,1

fenpropimorph 0,1

ethoprophos ve vyhl. 298/1997 neuveden

fenitrothion 0,2

flusilazole 0,1

chlorpyrifos 0,05 max. limit shodnr s limitem detekce

lambda-cyhalothrin (S izomÚru) 0,02

delta-methrin 0,05

parathion-methyl ve vyhl. 298/1997 neuveden

pirimiphos-methyl 0,05 max. limit shodnr s limitem detekce

propiconazole 0,2

terbufos 0,01 limit pro kukurici

tridemorph 0,1

Odbýr vzork¨

P°i vzorkovßnÝ byly respektovßny zßsady Ŕl. 6.1.5 LSN ISO 950 (Obiloviny - vzorkovßnÝ jako zrno), up°esnýnÚ vnitroorganizaŔnÝ smýrnicÝ slada°skÚ divize spoleŔnosti Tchecomalt Group, a.s., vydanÚ jako °Ýzenß dokumentace Ŕ. QPN - 04 v rßmci systÚmu jakosti, certifikovanÚho podle LSN ISO 9002, Ŕlßnku 4 (odbýr vzork¨ obilovin ulo×enřch v halßch, sřpkßch a silech). V tomto smyslu byla p°i odbýrech ze sřpek a hal u dodavatelskřch organizacÝ aplikovßna vřhradný technika odbýru bodovřch vzork¨ pomocÝ tyŔovÚho vzorkovaŔe (Ütechru) nejmÚný z 5 bod¨ u partiÝ do 50 t, z 8 bod¨ u partiÝ do 100 t, respektive nßsobku odbýr¨ u partiÝ vyÜÜÝch hmotnostÝ..

Celkem bylo ovzorkovßno 50 partiÝ sladovnickÚho jeŔmene tak, aby vřbýr zahrnul co mo×nß nejÜirÜÝ okruh okres¨ s produkcÝ sladovnickÚho jeŔmene p°i dodr×enÝ po×adavku na maximßlnÝ p°iblÝ×enÝ podÝlu analyzovanřch vzork¨ k mno×stevnÝmu podÝlu sladovnickÚho jeŔmene nakupovanÚho v ÜirÜÝch pýstebnÝch oblastech (krajÝch) a za souŔasnÚho zastoupenÝ obvyklÚho podÝlu jednotlivřch odr¨d. SouŔasný byly preferovßny partie, reßlný oÜet°enÚ nejŔastýji aplikovanřmi fungicidnÝmi prost°edky (pesticidy).

Tabulka 2: ZastoupenÝ nejvrznamnejÜÝch pestebnÝch oblastÝ z hlediska pestebnÝ plochy, vrte×nosti jecmene a nßkupu na vrrobu sladu

Kraj PestebnÝ plocha jecmene (%) Vrte×nost jecmene (t/ha) Nßkup na vrrobu sladu (%)

Stredoceskr 19 3,25 17

Jihoceskr 12 3,48 7

Zßpadoceskr 8 3,13 13

Severoceskr 8 2,51 5

Vrchodoceskr 12 3,47 9

CECHY 59 A 3,23 51

Jihomoravskr 30 4,04 29

Severomoravskr 11 3,95 20

MORAVA 41 A 4,00 49

Tabulka 3: SrovnßnÝ podÝlu odebranrch vzorku z hlediska pestebnÝch oblastÝ

KRAJ Nßkup na vrrobu sladu sklizen 98 (%) Analrzy jecmene sklizen 1999 (%)

Stredoceskr 17 18

Jihoceskr 7 8

Zßpadoceskr 13 10

Severoceskr 5 2

Vrchodoceskr 9 12

CECHY 51 50

Jihomoravskr 29 30

Severomoravskr 20 20

MORAVA 49 50

Tabulka 4: Seznam vzorku podle zpracovatele, producenta, okresu, odrudy, pou×itÚho pesticidu a cÝsel vzorku

C vz. Sladov. Pestitel Okres Odruda OÜetreno Mno×stvÝ Dßvka pesticidu (l/ha)

2 Prerov ZD Klenovice Prerov Akcent Archer 500 tun

3 Prerov Agrospol Morice Prerov Akcent Archer 500 tun

6 Prerov ZD BeneÜov Blansko Amulet Tilt 600 tun

7 Prerov Tagros Troubelice OL Akcent Tilt 600 tun

8 Prerov ZD Senice OL Forum Tango 2 000 tun

9 Prerov Agrosev Jihlava JI Forum Tilt 500 tun

11 KromerÝ× Agro Orechov BO Akcent Bumper 0,2

14 KromerÝ× ZßmoravÝ KromerÝ× Akcent Tango/Alert 0,6

15 KromerÝ× ZEMET ZL Forum Tango

16 KromerÝ× Agras Äelßtovice PR Akcent Tilt 0,2

17 KromerÝ× Statky PoÜtßt PR Akcent Tango 1,0

19 KromerÝ× ZD Bohunovice OL Kompakt Mustang 0,5

22 Reporyje Trnenr +jezd Beroun Akcent Alert 0,5

23 Reporyje Chrne Praha-zßpad Akcent Tilt 1,0

24 Reporyje Bora Pavlov,UnhoÜt Kladno Akcent Alert

25 Nymburk ZAS Krinec Nymburk Krona Archer

26 Nymburk Strednice MelnÝk Krona Archer/Tilt

27 Nymburk ZD Volanice JI Akcent Tilt

28 Nymburk ZOD Potehy (h.HranicnÝ) KH Krona Tango

30 Hodonice Syfany Vrbice BV Amulet Tango 250 tun 0,6

31 Hodonice Agrospol Jezerany ZN Olbram Archer 200 tun 0,8

37 Hodonice Agro Podlu×any-PruÜßnky HodonÝn Amulet Tilt 250 tun 0,5

38 Hodonice ZD Ivancice BO - venkov Amulet Tilt 400 tun 0,5

41 Nymburk Agrodru×stvo Brßzdim Praha-vrch. Kompakt Karate

42 Nymburk DOZP Bre×any II KolÝn Amulet Tilt

44 Nymburk Montamilk Kam. Zbo×Ý Nymburk Kompakt Alert

45 Ivanovice Cupßk Vl. VY Kompakt Karate 50 tun

46 Ivanovice Agro Skalka Ädßr n S Akcent Karate 350 tun

48 Ivanovice Hlavinka VÝtezslav KromerÝ× Kompakt Archer 60 tun

49 Ivanovice Ing.OlÜanskr JirÝ PR Akcent Alert 350 tun

50 Nymburk ZD Klapr Litovel Akcent Tilt

53 Chrudim ZD Kochßnov HB Kompakt Tango

54 Chrudim ZD Zßmrsk UO Akcent Tango

55 Chrudim OS Vestec CR Kompakt Tilt

56 Chrudim ZD Kratonohy HK Amulet Archer

58 Chrudim p. DuÜek PA Akcent Tilt

100 Hodonice ZD Trebelovice TrebÝc Olbram Tango

101 Tßbor Agrospol a. s. Ml.Vo×ice Tßbor Olbram Alert 1,0

102 Tßbor Jasanka s. r. o, Chabrovice Tßbor Krona Alert 1,0

103 Tßbor Agroalfa, a. s. Pelhrimov Krona Archer

104 Tßbor ZD Pluhuv Ädßr JH Akcent Archer 1,0

105 Ostravar V+ RapotÝn Vikrrovice SU Akcent Archer/Decis 0,75 Ar + 0,05 Dec

106 Ostravar Agroland Otepßnkovice OP Tolar Tilt

107 Radegast ZDV NoÜovice-Novß Lhota FM Krona Tilt

108 Prazdroj ZD DolnÝ Lukavice Plzen -jih Akcent Karate 0,5

109 Louny ZD LibeÜice Louny Amulet - granule ve skladech

110 Prazdroj ZD PreÜtice Plzen -jih Akcent -

111 Prazdroj ZD DobrÝc Plzen - sever Amulet Tango 0,8

112 Prazdroj ZD Srbice Doma×lice Akcent Alert 1,0

113 Prazdroj ZD MecÝn Klatovy Akcent - Cerelux

114 Broumov Agrotep, s. r. o Nßchod Akcent -

115 Broumov Velkß Ves Broumov v. o. s Nßchod Forum Tango

116 Pardubice ZS StarÚ HradiÜte PA Olbram Archer

Vedle mno×stevnÝho hlediska byl p°i odbýru vzork¨ respektovßn i po×adavek dodr×enÝ pomýrnÚho zastoupenÝ odr¨dovÚ skladby jeŔmen¨, nakoupenřch a sladovanřch v obdobÝ 1998/99 v pomýrech (%), uvedenřch v tabulce 5.

Tabulka 5: Cetnost vrskytu jednotlivrch odrud v u×ÜÝm vrberu vzorku urcenrch k analrzßm

Odruda Nßkup na vrrobu sladu sklizen 1998 (%) Analrzy jecmene sklizen 1999 (%)

Akcent 44 42

Amulet 10 16

Krona 10 14

Kompakt 17 14

Olbram 9 6

OstatnÝ 10 8

z toho Forum ? 6

Tolar ? 2

PoslednÝm hlediskem byla zßsada vřbýru partiÝ, oÜet°enřch nejfrekventovanýjÜÝmi pesticidnÝmi lßtkami, urŔenřmi k oÜet°ovßnÝ porost¨ jarnÝho jeŔmene v obdobÝ co nejbli×ÜÝm sklizni, aby bylo reßlnÚ p°edpoklßdat mo×nost (nebezpeŔÝ) jejich vřskytu v uskladnýnÚm zrnu.

Analytickß kontrola pesticid¨ byla proto zamý°ena z hlediska mo×nosti uplatnýnÝ procesu dezaktivace preparßt¨ v Ŕase p°edevÜÝm na fungicidy (aplikace krßtce p°ed skliznÝ v kvýtnu), respektive insekticidy (aplikace v Ŕervnu a Ŕervenci), nikoliv na herbicidy (aplikace dlouho p°ed skliznÝ v dubnu), Ŕi mo°idla (preparace osiv), kdy se ji× mohl ve vřznamnÚ mÝ°e uplatnit i faktor odplavenÝ. Podle objemu pou×itřch obchodnÝch preparßt¨ byly proto p°i vzorkovßnÝ preferovßny odbýry partiÝ oÜet°enřch fungicidnÝmi prost°edky Alert (˙Ŕinnß lßtka carbendazim), Tango (˙Ŕinnß lßtka epoxyconazole), Tilt a Bumper (˙Ŕinnß lßtka propiconazole) a Archer (˙Ŕinnß lßtka fenpropimorph), respektive insekticidy Karate (˙Ŕinnß lßtka lambda-cyhalotrin) a Decis (˙Ŕinnß lßtka delta-methrin). Ový°ovßna byla pouze p°Ýtomnost reziduÝ skuteŔný aplikovanřch prost°edk¨. V °Ýdkřch p°Ýpadech nemo×nosti p°esnÚ identifikace pou×itÚho ochrannÚho preparßtu byly provedeny zkouÜky na p°Ýtomnost reziduÝ organofosfßt¨, aplikovanřch p°i oÜet°ovßnÝ skladovřch prostor¨ (nap°. pirimiphos-methyl, parathion-methyl, chlorpyrifos, ethoprophos, fenitrothion, terbufos apod.).

Podle ˙daj¨ poskytnutřch pýstiteli byly fungicidnÝ p°Ýpravky aplikovßny v mno×stvÝ 0,2 a× 1,0 l/ha a insekticid Decis v mno×stvÝ 0,05 l/ha (viz tabulka 6).

Tabulka 6: DßvkovßnÝ pesticidnÝch prostredku

PesticidnÝ prostredek Aplikace (l/ha) Prumer (l/ha)

Alert 0,5 - 1,0 0,9

Archer 0,75 - 1,0 0,8

Tango 0,6 - 1,0 0,75

Tilt 0,2 - 0,8 0,5

Mustang 0,5 0,5

Bumper 0,3 0,3

Karate ? ?

Decis 0,05 0,05

Frekvenci aplikace uvedenřch lßtek na jeŔmennÚ porosty je mo×no rßmcový odvodit z procentnÝho podÝlu partiÝ, oÜet°enřch týmito preparßty, v analyzovanřch partiÝch sladovnickÚho jeŔmene (tabulka 7).

Tabulka 7: Frekvence aplikace pesticidu podle procentnÝho podÝlu partiÝ sladovnickÚho jecmene ve srovnßnÝ s podÝlem jejich aplikace obecne na obilninovÚ porosty

PESTICID OÜetrenÝ ploch obilovin sklizen 98 (% celk. ha) AnalyzovanÚ jecmeny sklizen 99 (% vzorku)

Alert 2 14

Archer 10 16

Bumper 13 2

Karate 18 8

Tango 35 18

Tilt 12 28

Smesi: ? = nezjiÜteno 6

z toho: Archer + Decis 10 (pouze Decis) 2

Archer + Tilt ? 2

Tango + Alert ? 2

JinÚ: Mustang ? 0

NeoÜetreno ? 8

Vřsledky monitoringu jednotlivřch cizorodřch lßtek

Ka×dÚ mý°enÝ bylo provedeno t°ikrßt a ze vÜech hodnot byl vypoŔÝtßm pr¨mýr. Pokud smýrodatnß odchylka opakovatelnosti byla vyÜÜÝ ne× povolenÚ rozmezÝ, analřza byla opakovßna.

Tabulka 8: Parametry metody stanovenÝ N-nitrosaminu

Parametr NDMA NDEA NDBA NPIP NPYR NMOR

Mez detekce (m g/kg) 0,03 0,03 0,03 0,03 0,03 0,03

Mez stanovenÝ (m g/kg) 0,10 0,10 0,10 0,10 0,10 0,10

Koeficient opakovatelnosti (%) 20 20 20 20 20 20

Koeficient reprodukovatelnosti (%) 35 35 35 35 35 35

NDMA - N-nitrosodimethylamin

NPIP - N-nitrosopiperidin

NDEA - N-nitrosodiethylamin

NPYR - N-nitrosopyrrolidin

NMOR - N-nitrosomorfolin

NDBA - N-nitrosodibutylamin

Tabulka 9: Vrsledky stanovenÝ N-nitrosaminu (m g/kg)

Vzorek NDMA NDEA NDBA NPIP NPYR NMOR

6 0,12

27 0,12

31 0,13

42 0,14

45 0,12

49 0,10

54 0,15

55 0,11

56 0,11

58 0,13

100

101

102

103

104

105 0,12

106

107 0,18

108

109

110

111

112

113

Tabulka 10: Parametry metody stanovenÝ te×krch kovu

Parametr Cu Ni Cd Pb As Cr Hg

Mez detekce (mg/kg) 0,005 0,001 0,0002 0,003 0,002 0,001 0,0003

Mez stanovenÝ (mg/kg) 0,01 0,003 0,0005 0,01 0,006 0,003 0,001

Koeficient opakovatelnosti (%) 5 15 15 20 20 20 -

Koeficient reprodukovatelnosti (%) 10 30 30 40 40 40 -

Tabulka 11: Vrsledky stanovenÝ te×krch kovu (mg/kg)

CÝslo vzorku Cu Ni Cd Pb As Cr Hg

2 3,7 0,07 0,009 0,08 0,018 0,05 0,002

3 3,3 0,10 0,016 0,13 0,007 0,04 0,001

6 2,9 0,10 0,022 0,11 0,009 0,02 0,001

7 3,7 0,05 0,008 0,10 0,012 0,03 0,002

8 3,4 0,07 0,010 0,12 0,009 0,03 0,001

9 4,2 0,07 0,014 0,06 0,008 0,02 0,002

11 3,2 0,11 0,014 0,10 0,018 0,01 0,001

14 3,8 0,05 0,014 0,14 0,008 0,02 0,001

15 4,1 0,14 0,008 0,03 0,012 0,04 0,001

16 3,8 0,08 0,014 0,07 0,007 0,02 0,001

17 3,1 0,07 0,026 0,12 0,014 0,02 0,002

19 3,4 0,09 0,003 0,14 0,008 0,02 0,002

22 4,0 0,07 0,012 0,05 0,008 0,02 0,001

23 4,1 0,12 0,014 0,11 0,019 0,04 0,001

24 4,6 0,09 0,018 0,10 0,008 0,02 0,002

25 3,7 0,07 0,004 0,11 0,009 0,02 0,002

26 3,1 0,04 0,006 0,09 0,007 0,03 0,002

27 3,2 0,06 0,005 0,11 0,010 0,03 0,002

28 3,3 0,07 0,010 0,10 0,012 0,01 0,001

30 2,9 0,06 0,009 0,06 0,008 0,02 0,001

31 3,1 0,09 0,011 0,09 0,021 0,03 0,002

37 3,0 0,10 0,010 0,08 0,008 0,03 0,001

38 2,3 0,07 0,009 0,06 0,009 0,02 0,001

41 2,8 0,18 0,006 0,11 0,027 0,02 0,001

42 3,6 0,14 0,020 0,09 0,014 0,03 0,003

44 2,7 0,04 0,015 0,05 0,006 0,03 0,003

45 3,8 0,08 0,009 0,08 0,022 0,03 0,001

46 2,7 0,11 0,020 0,10 0,020 0,02 0,002

48 3,6 0,08 0,009 0,07 0,010 0,03 0,001

49 2,8 0,06 0,012 0,10 0,010 0,03 0,001

50 3,2 0,12 0,017 0,16 0,006 0,02 0,001

53 4,0 0,22 0,015 0,07 0,009 0,02 0,001

54 3,3 0,11 0,026 0,09 0,018 0,02 0,002

55 2,9 0,07 0,006 0,08 0,011 0,02 0,001

56 3,4 0,25 0,015 0,10 0,012 0,04 0,003

58 3,3 0,09 0,020 0,09 0,018 0,03 0,001

100 3,2 0,04 0,018 0,08 0,008 0,04 0,001

101 3,0 0,10 0,020 0,14 0,011 0,02 0,002

102 4,5 0,10 0,020 0,19 0,013 0,02 0,001

103 2,7 0,04 0,016 0,14 0,008 0,03 0,002

104 2,9 0,05 0,034 0,11 0,009 0,04 0,002

105 4,0 0,17 0,029 0,10 0,006 0,03 0,002

106 3,6 0,08 0,024 0,16 0,006 0,02 0,001

107 7,1 0,06 0,021 0,15 0,007 0,04 0,002

108 4,0 0,16 0,021 0,14 0,007 0,03 0,001

109 3,6 0,07 0,011 0,15 0,007 0,03 0,002

110 3,7 0,09 0,024 0,10 0,016 0,02 0,001

111 3,9 0,08 0,010 0,09 0,014 0,04 0,001

112 4,0 0,06 0,016 0,06 0,012 0,04 0,003

113 3,1 0,04 0,024 0,10 0,006 0,02 0,002

Tabulka 12: Parametry metody stanovenÝ polyaromatickrch uhlovodÝku

Parametr B(a)A CH B(b)F B(k)F B(a)P dB(ah)A I(cd)P dB(ai)P dB(ah)P

Mez detekce (m g/kg) 0,08 0,1 0,1 0,1 0,05 0,06 0,05 0,05 0,03

Mez stanovenÝ (m g/kg) 0,2 0,3 0,3 0,3 0,15 0,2 0,1 0,15 0,1

Koef. opakovatel. (%) 15 15 15 15 20 20 20 20 20

Koef. reprodukov. (%) 30 30 30 30 40 40 40 40 40

Tabulka 13: Vrsledky stanovenÝ polyaromatickcrch uhlovodÝku (m g/kg)

CÝslo vzorku B(a)A CH B(b)F B(k)F B(a)P dB(ah)A I(cd)P dB(ai)P dB(ah)P

3 0,50

8 0,53 0,58

14 0,30 0,44

16 0,73 0,96

19 1,02

30 0,76 0,51

31 0,20

37 0,73

41 0,92 1,01

42 1,02

54 0,57 0,32

56 0,51 0,43

58 0,30 1,02 1,04

100

101

102

103

104 0,85 0,80 0,30 1,00 0,40 0,50

105

106

107 0,90 0,95 1,10 1,00 1,00 0,90

108

109 1,03 0,84 0,80

110 0,21 0,31 1,08

111 0,50

112

113 0,55 0,82

Tabulka 14: Parametry metody stanovenÝ biogennÝch aminu

Parametr histamin tyramin

Mez detekce (mg/kg) 1 1

Mez stanoven (mg/kg) 3 3

Koeficient opakovatelnosti (%) 10 10

Koeficient reprodukovatelnosti (%) 20 20

Tabulka 15: Vrsledky stanovenÝ biogennÝch aminu (mg/kg)

Vzorek Histamin Tyramin

7 5,8

8 6,9

11 9,4

16 9,1

17 3,2

19 5,5

22 3,1

24 3,1

26 6,3

27 7,1

37 6,5

38 10,4

41 3,4

45 8,3 3,6

46 10,1

49 5,9

54 7,1

55 5,6 4,2

100

101 5,6

102 9,5

103 9,8 3,4

104

105

106

107

108 8,8

109

110 3,3

111

112 3,3

113

Tabulka 16: Parametry metody stanovenÝ aflatoxinu

Parametr B1 B2 G1 G2

Mez detekce (m g/l) 0,02 0,02 0,02 0,02

Mez stanovenÝ (m g/l) 0,1 0,1 0,1 0,1

Koeficient opakovatelnosti (%) 6,2 8,4 8,7 4,1

Koeficient reprodukovatelnosti (%) 10,9 13,0 14,2 10,5

Tabulka 17: Vrsledky stanovenÝ aflatoxinu (mg/l)

Vzorek B1 a B1, B2, G1, G2

3 < 0,0001 < 0,0001

8 < 0,0001 < 0,0001

9 < 0,0001 < 0,0001

15 < 0,0001 < 0,0001

17 < 0,0001 < 0,0001

23 < 0,0001 < 0,0001

24 < 0,0001 < 0,0001

26 < 0,0001 < 0,0001

27 < 0,0001 < 0,0001

38 < 0,0001 < 0,0001

44 < 0,0001 < 0,0001

45 < 0,0001 < 0,0001

46 < 0,0001 < 0,0001

48 < 0,0001 < 0,0001

53 < 0,0001 < 0,0001

58 < 0,0001 < 0,0001

100 < 0,0001 < 0,0001

101 < 0,0001 < 0,0001

104 < 0,0001 < 0,0001

105 < 0,0001 < 0,0001

107 < 0,0001 < 0,0001

108 < 0,0001 < 0,0001

109 < 0,0001 < 0,0001

111 < 0,0001 < 0,0001

112 < 0,0001 < 0,0001

Tabulka 18: Parametry metody stanovenÝ mykotoxinu

Parametr Deoxynivalenol Sterigmatocystin

Mez detekce (mg/l) 0,05 0,005

Mez stanovenÝ (mg/l) 0,1 0,01

StandardnÝ smerodatnß odchylka (%) < 20 % < 25 %

Tabulka 19: Vrsledky stanovenÝ mykotoxinu (mg/l)

Vzorek Deoxynivalenol Sterigmatocystin

2 0,28

15 0,18 -

16 0,11 -

45 0,19 -

58 0,18 -

100

101

102

103

104

105

106

107 0,49 -

108

109

110

111

112

113

Tabulka 20: Parametry metody stanovenÝ vybranrch pesticidu

Pesticid Mez stanovenÝ (mg/kg) Nejistota (%)

Flusilazole 0,01 20

Carbendazim 0,02 15

Fenpropimorph 0,01 20

Propiconazole 0,01 20

Lambda-cyhalothrin 0,02 20

Pirimiphos-methyl 0,01 20

Epoxiconazole 0,01 20

Tridemorph 0,01 20

Tabulka 21: Vrsledky stanovenÝ reziduÝ vybranrch pesticidu (mg/l)

Vzorek Flusila -zole Carben -dazim Fenpropi -morph Propico -nazole alfa -cyhalo -thrin Pirimiphosmethyl Epoxico -nazole Tride -morph

100

101

102

103

104

105

106

107

108

109

110

111

112

CelkovÚ shrnutÝ vřsledk¨

Tabulka 22: SouhrnnÚ vrsledky stanovenÝ kontaminujÝcÝch lßtek ve sladovnickÚm jecmeni

Kontaminant n pozit. % pozit. n+ %n+ medißn prumer 10% kvantil 90% kvant. maxim.

NDMA 50 12 24 0 0 0,05 0,06

ostatnÝ 250 0 0 0 0

nitrosaminy 300 12 4 0 0 0,18

Cu 50 50 100 0 0 3,40 3,51 2,8 4,1 7,1

Ni 50 50 100 0 0 0,08 0,093 0,049 0,161 0,25

Cd 50 50 100 0 0 0,014 0,0147 0,006 0,024 0,034

Pb 50 50 100 0 0 0,100 0,101 0,060 0,151 0,19

As 50 50 100 0 0 0,0100 0,0113 0,007 0,181 0,027

Cr 50 50 100 0 0 0,30 0,027 0,020 0,040 0,05

Hg 50 50 100 0 0 0,001 0,0017 0,002 0,001 0,003

Kovy 350 350 100 0 0 7,1

Histamin 50 24 48 0 0

Tyramin 50 8 16 0 0

biog.aminy 100 32 32 0 0 10,4

Aflatoxin B1 25 0 0 0 0

S Aflatoxiny 25 0 0 0 0

Deoxynival. 50 6 12 0 0

Sterigmatocyst. 25 0 0 0 0

Mykotoxiny 125 6 4,8 0 0

B(a)A 50 19 38 0 0

CH 50 21 42 0 0

B(b)F 50 10 20 0 0

B(k)F 50 16 32 0 0

B(a)P 50 19 38 0 0

db(ah)A 50 12 24 0 0

I(cd)P 50 12 24 0 0

dB(ai)P 50 5 10 0 0 < 0,15 < 0,15 < 0,15 0,36 1,04

dB(ah)P 50 5 10 0 0 < 0,1 < 0,1 < 0,1 0,11 0,24

Polyaromat. 450 119 26,4 0 0 1,22

Kontaminant n pozit. % pozit. n+ % n+ medißn prumer 10% kvantil 90% kvantil maximum

Flusilazole 6 0 0 0 0

Carbendazim 8 0 0 0 0

Fenpropimorph 9 0 0 0 0

Propiconazol 25 0 0 0 0

l -cyhalothrin 4 0 0 0 0

Pirimiphosmethyl 4 0 0 0 0

Epoxiconazol 9 0 0 0 0

Tridemorph 8 0 0 0 0

Pesticidy 73 0 0 0 0

Celkem 1398 519 37,1 0 0

B(a)A - benzo(a)anthracen

dB(ah)A - dibenzo(a,h)anthracen

CH - chrysen

I(cd)P - indeno(c,d)pyren

B(b)F - benzo(b)fluoranthen

dB(ai)P - dibenzo(a,i)pyren

B(k)F - benzo(k)fluoranthen

dB(ah)P -dibenzo(a,h)pyren

B(a)P - benzo(a)pyren

VyhodnocenÝ zdravotnÝch rizik p°i vřrobý sladu a piva

ZdravotnÝ rizika, vyplřvajÝcÝ z ˙rovný kontaminace sladovnickÚho jeŔmene pro vřrobu sladu a piva, lze odvodit ze zjiÜtýnÝ, shrnutřch jednak v tabulce 22 a nßsledný z jejich porovnßnÝ s dostupnřmi srovnatelnřmi ˙daji, sumarizovanřmi v tabulce 23 z vřsledk¨ LZPI (pramen: roŔenka MZe LR Zprßva o vřsledcÝch sledovßnÝ cizorodřch lßtek v roce 1996) p°i monitoringu korespondujÝcÝch analyt¨ v relevantnÝch komoditßch v roce 1996.

Tabulka 23: Vrsledky monitorizace cizorodrch lßtek v roce 1996 (CZPI) a 1999(V+PS)

Komodita n pozit. % pozit. n+ % n+

ObilÝ 1996 844 187 20,4 7 0,8

Pivo 1996 168 40 23,8 0 0

Pesticidy 1996 11150 642 5,7 14 0,1

Pirimiphos-methyl 812 53 6,5 2 0,2

Jecmen 1999 1398 519 37,1 0 0

Spolehlivost zßvýr¨ a pr¨kaznosti vřsledk¨ je mo×no rßmcový posoudit podle hledisek statistickÚ p°ejÝmky. Poklßdßľli se za homogennÝ partie se stejnřmi vlastnostmi jeŔmene (nap°. osivo, agrotechnika, klimatickÚ a p¨dnÝ podmÝnky, oÜet°enÝ apod.) z honu o velikosti cca 50 ha, pak za ucelenou dßvku vyrovnanřch vlastnostÝ lze pova×ovat partie o hmotnosti 200 t (reßlný byly ovzorkovßny partie o pr¨mýrnÚ hmotnosti 460 t). P°i vřkupu sladovnickÚho jeŔmene na vřrobu sladu ve vřÜi cca 0,5 mil. t by tento objem reprezentoval celkovř poŔet 2,5 tis. dodßvek definovanřch vlastnostÝ, jejich× spolehlivÚ posouzenÝ by p°i po×adovanÚm AQL 0,1 vy×adoval odbýr a vyhodnocenÝ nejmÚný 200 vzork¨ s negativnÝm zjiÜtýnÝm kontaminant¨ v nadlimitnÝm mno×stvÝ. Z tohoto hlediska posuzovanř poŔet 50 vzork¨ nenÝ pro formulaci jednoznaŔnřch zßvýr¨ dostateŔnř i proto, ×e p°i nßroŔnýjÜÝ formulaci po×adavk¨ na homogennost dodßvky (velikost honu cca 10 ha) by bylo nutno odebrat 315 - 500 vzork¨.

P°esto jde o dostateŔný reprezentativnÝ rozsah dßvek se znaŔnou vypovÝdacÝ hodnotou, na jeho× zßkladý je mo×no vytvo°it zßvýr o ˙rovni kontaminace sladovnickřch jeŔmen¨ ze sklizný 1999.

Pozitivný lze hodnotit fakt, ×e ×ßdnř z posuzovanřch vzork¨ ani v jedinÚm sledovanÚm analytu nep°ekroŔil hodnotu p°Ýpustnřch limit¨, taxativný stanovenřch vyhlßÜkou 298/1997 Sb. o chemickřch po×adavcÝch na zdravotnÝ nezßvadnost potravin. I kdy× jsou limity NPM a PM stanoveny pro finßlnÝ vřrobek daleko nßroŔnýji ne× pro suroviny (obiloviny) a pro vnos kontaminujÝcÝch cizorodřch lßtek ze surovin (jeŔmene, sladu) do nßpoje (piva) nelze jednoznaŔný pou×Ýt stechiometrickřch matematickřch postup¨, korespondujÝ tato zjiÜtýnÝ s p°edeÜlřmi zßvýry monitoringu cizorodřch lßtek, zabezpeŔenřch LZPI (tabulka 24).

Pivo i jeho zßkladnÝ suroviny (jeŔmen, slad) lze podle vřsledk¨ souŔasnřch i d°ÝvýjÜÝch Üet°enÝ pova×ovat z hlediska zdravotnÝ nezßvadnosti za relativný velmi bezpeŔnÚ (tj. nerizikovÚ) materißly. To platÝ p°edevÜÝm pro obsah tý×křch kov¨ (kterÚ jsou navÝc v pr¨býhu vřroby piva ze 60 - 80 % eliminovßny v pr¨býhu technologickřch operacÝ v odpadech - mlßto, kaly, odpadnÝ kvasnice), nýkterÚ mykotoxiny (aflatoxiny, sterigmatocystin) a biogennÝ aminy (tyramin) Ŕi rezidua pesticid¨. Pokud je respektovßna zßsada, ×e z hlediska absolutnÝ bezpeŔnosti produkce potravin mohou břt za potencißlný problÚmovÚ suroviny a meziprodukty pova×ovßny partie s obsahem cizorodřch lßtek p°esahujÝcÝm ji× 20 % nejvřÜe p°ÝpustnÚho limitu (zejmÚna v p°Ýpadech velice nÝzkřch limitnÝch hodnot, °ßdový blÝzkřch mezÝm detekce Ŕi stanovitelnosti), je t°eba výnovat zvřÜenou pozornost zejmÚna sledovßnÝ hladiny toxickřch prvk¨ (olovo, kadmium, p°Ýp. arzÚn), NDMA, polyaromatickřm uhlovodÝk¨m a deoxynivalenolu. S ni×ÜÝ frekvencÝ je mo×nÚ ový°ovßnÝ koncentrace histaminu (zjiÜtýnß maxima 50 % limitu pro pivo) a rtuti (zjiÜtýnß maxima cca 6 % limitu pro obiloviny).

Z toxickřch prvk¨ lze za nejproblÚmovýjÜÝ analyty se 100% pozitivnÝm nßlezem oznaŔit olovo (maximßlnÝ zjiÜtýnÚ hodnoty a× 2/3 ˙rovný limitu, pr¨mýrnř obsah 1/3 limitu; p°i aplikaci jeŔmene s maximem 2/3 ˙rovný limitu p°esßhne hodnota vnosu olova do mladiny le×ßk¨ hodnotu p°Ýpustnou pro pivo!!!) a kadmium (maxima 1/3 ˙rovný limitu. pr¨mýr 15 % limitu), p°Ýpadný i arzÚn (maxima dosahujÝcÝ a× 10 % p°ÝpustnÚ hodnoty). V po°adÝ jako druhou skupinu problÚmovřch lßtek lze oznaŔit polyaromatickÚ uhlovodÝky s a× 42 % pozitivnÝch nßlez¨ u t°Ý analyt¨ [benzo(a)pyren vŔetný dalÜÝch pýti analyt¨ dosahuje maxima a× 60 % limitnÝch hodnot p°i pr¨mýru vÝce jak 10 % ˙rovný limitu]. Omezenř rozsah provedenřch analřz vÜak ji× neumo×nil p°ÝpadnÚ vyhodnocenÝ mo×nÚho vlivu okolnÝho ×ivotnÝho prost°edÝ (exhalace) nap°. v pr¨myslovřch okresech. DalÜÝm problÚmovřm analytem je deoxynivalenol ze skupiny mykotoxin¨ (maxima dosahujÝcÝ 25 % limitu). Z tohoto hlediska se nabÝzÝ pot°eba dodateŔnÚho ový°enÝ ˙rovný kontaminace jeŔmen¨ ochratoxinem A (ŔetnÚ nßlezy HS p°i souŔasnÚm konstatovßnÝ jejich mimo°ßdnÚ rezistence i p°i p°Ýpravý pokrm¨). S ohledem na vysoce promýnlivÚ dßvky aplikovanřch ochrannřch prost°edk¨ lze doporuŔit jednorßzovß ový°ovßnÝ reziduÝ Ŕasto pou×Ývanřch pesticidnÝch lßtek.